顺丁烯二酸二乙酯的合成方法

顺丁烯二酸二乙酯，又称马来酸二乙酯、失水苹果酸乙酯、失水苹果酸二乙酯，常常简称为DEM,CAS号:141-05-9，分子式:C₈H₁₂O₄，分子量:172.1785，主要用高分子化合物单体，农药、医药、香料、水质稳定剂(有机多元羧酸膦酸化合物)的中间体，目前工业上主要用于生产有机磷农药马拉硫磷(马拉松)^[1]。

顺丁烯二酸二乙酯主要由顺丁烯二酸酐和乙醇在硫酸存在下酯化制得。此工艺有常压有苯酯化和负压无苯酯化两种。

1.常压有苯酯化：将一定量的苯和乙醇加入酯化反应锅，投入顺丁烯二酸酐，在搅拌下滴加浓硫酸，通夹套蒸汽加热，使反应物在75℃左右进行酯化反应。生成的水与苯、乙醇通过三元共沸蒸馏除去，上层的苯、乙醇液回流人反应锅中。约13～14h后，当蒸馏塔顶温度升至68.2℃，分离器下层水液位不再上升时，表明反应锅内水分已经全部蒸出，酯化反应完成。停止回流，继续蒸馏至95～100℃，蒸出苯和乙醇。冷却降温至50℃左右，用5%碳酸钠水溶液进行中和处理，水洗后再真空脱除残余的苯及乙醇，即得到产品顺丁烯二酸二乙酯。

2.负压无苯酯化：顺丁烯二酸酐和乙醇在浓硫酸作用下酯化，在一定的真空和温度下将乙醇和反应生成的水呈气态带出，然后通过分馏塔分离出乙醇回流酯化，使反应趋向完全。这种方法能缩短反应周期，提高收率和产品质量，改善操作环境。

此外，使用阳离子交换树脂生产马来酸二乙酯也见于报道，但是离子交换树脂性价比不高造成难以实现工业化应用^[2]。

参考文献

1.孙在臣, 田俊杰, 张学忠,等.一种离子膜耦合技术制备顺丁烯二酸二乙酯的方法[P].中国专利：CN108794332A，2018-07-26;

1.郭红云，金春晖，张启源，等.一种酸性离子液体催化合成马来酸二乙酯的方法[P].中国专利：CN111269117A，2020-02-28;