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浅析几种备受关注的无机陶瓷固态电解质
无机固态电解质具有不易燃、电化学稳定窗口宽、剪切模量大等优点,具有有机电解液无法比拟的安全性和使用寿命优势。在各种固态电解质中,石榴石,硫化物和NASICON型等无机陶瓷电解质备受关注。
石榴石型固态电解质
石榴石型固态电解质LLZO具有高离子电导率、高对Li稳定性、高能量密度、宽的电化学窗口以及对Li枝晶抑制生长的优点。不过相对于其他类型的固态电解质,石榴石固态电解质在界面易形成Li2CO3以及LiOH,从而造成界面接触阻抗过大的缺点。
目前主要通过石榴石固态电解质界面修饰方法来改善界面性能、降低固固界面接触阻抗,或对LLZO进行离子掺杂处理以提高LLZO电解质片的电化学性能以及室温下立方相的稳定性。
硫化物固态电解质
硫化物固态电解质具有高室温离子电导率(0.1-1.0mS/cm)、宽广的电化学窗口(>5.0V vs.Li/Li+)、优异的机械性能和热稳定性及原料成本较低廉等优点,但是对氧气和水分的极端敏感性使其存在电化学稳定性差、空气稳定性差的缺点。
目前主要通过用氧化物Li2O、P2O5、ZnO、Fe2O3、Bi2O3和卤化物LiI对LPS体系进行取代或掺杂,以提高硫化物固态电解质材料的空气稳定性。
NASICON型固态电解质
NASICON型固态电解质(LATP)不仅可以传导钠离子,也可以传导锂离子,该类电解质具有高离子电导率(室温下接近1mScm-1)、低密度(~2.9g/cm3)和在水和空气中具有优异的稳定性(由于LATP结构中牢固的P-O键)等优点。但是,当其与锂金属负极接触时,Ti4+易被还原为Ti3+,使电解质材料不稳定。
综上,目前普遍使用的无机陶瓷固态电解质具有相对的局限性,不过近年来,科研工作者们在关键材料固态电解质方面做了很多研究,通过改进制备工艺,对固态电解质材料进行改性等方法,一系列兼顾力学性能、离子电导率、电化学窗口和稳定性的无机物复合型固态电解质被不断开发出来,这将有利于实现全固态锂电池的广泛应用。