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YACOO：奇特的元素硼打破多羰加合物规律

2015-06-30 来源：转载自第三方

关键词：多羰加合物；硼元素；过渡金属

原子或分子片段结合多个一氧化碳（CO）分子，以形成多羰加成物的能力是过渡金属的一个基本特征。过渡金属羰基络合物对化学工业非常重要，它们也出现在自然中的一些酶（如氢化酶）的活性位点上，是很有前途的药用试剂。这类分子甚至也能在星际尘云中被观察到。
尽管有大量的过渡金属多羰基络合物，在周期表中第4族到第12族的过渡金属之外，之前没有发现任何其它元素可以直接与两个或更多的CO单元反应以形成稳定的多羰加合物。
如今这种“规律”被一种奇特的元素硼打破。最近德国Julius Maximilian大学的Holger Braunschweig研究团队近期在《Nature》刊文，提出了亚硼烷基二羰基配合物的合成方法，第一次使用CO制备主族元素多羰基络合物的化合物，而且在环境空气和湿度条件下保持稳定。
研究人员首先制备了带有亚硼烷基配体的钼五羰基络合物RBMo(CO)5，R=2,6-di(2,4,6-triisopropylphenyl)。再将此复合物在CO饱和苯溶液中回流后，除去Mo(CO)6并分离出亚硼烷基二羰基化合物RB(CO)2的蓝色晶体。硼只有三个价电子，因此常以奇特方式形成化学键。在亚硼烷基化合物中，硼使用一个电子与取代基结合，剩下的两个电子在一个轨道上形成一个孤对，而另外两个轨道保持空置。因此，硼可以接受来自两个CO分子（σ键）的电子，并且将其孤对电子提供给CO分子（反馈π键）。这个供体-受体的作用方式与过渡金属的羰基配合物非常相似。
该合成策略——使用供体将过渡金属与亚硼烷基配体分开——具有广泛的适用性，可以得到带有不同路易斯碱性基团的一价硼化合物，这些硼化合物都是前所未有的。
来源：X-MOL行业资讯
 

 

 


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