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专论综述 | 低共熔溶剂在木质纤维类生物质研究中的应用
本文转自林业工程学报
木质纤维类生物质是地球上最丰富的可再生资源,全球通过光合作用每年可产生约2×1011t木质纤维类原料,主要包括木材、农作物秸秆、能源作物等,且木质纤维类原料的结构和组成随着植物种类、位置和生长条件的不同而改变,目前89%的木质纤维类生物质尚未被利用。
近年来,随着资源紧张、环境恶化的加剧,利用可再生的木质纤维类生物质为原料制备生物基材料、化学品、燃料和能源的研究日益受到重视。
木质纤维类生物质主要由纤维素、半纤维素和木质素以及少量的灰分、抽提物等组成。三大组分中纤维素构成细胞壁的骨架,半纤维素和木质素填充在纤维素微纤丝之中,且三大组分之间通过共价键、氢键和范德华力相互连接形成致密的细胞壁系统,因此木质纤维类生物质细胞壁很难被溶解和利用。
研究表明,直接对木质纤维原料进行酶解,还原糖得率只有约20%,而经过预处理的木质纤维原料还原糖得率可达80%~83% 。这主要是由于预处理可有效破坏木质纤维原料底物的顽抗特性,增加可及性。
常见的预处理方法
物理方法
机械粉碎、γ-射线、电子束和微波辐射等物理方法。
物理化学方法
蒸汽爆破、酸性气体蒸汽爆破、氨纤维爆破、水热、湿氧化等物理化学方法
化学方法
酸、碱、氧化剂、有机溶剂、离子液体等化学方法以及生物、电化学方法等。
然而传统的预处理方法往往需要高温高压或其他苛刻条件,或使用挥发性有毒化学试剂,对环境造成污染,且由于溶剂的挥发性和不可回收性使得产品成本较高。
据报道,预处理约占生物燃料生产总成本的20%。此外,在苛刻的预处理条件下,木质纤维原料会被降解,导致可发酵糖大量损失,同时还会生成影响后续微生物发酵过程的抑制物,如糠醛、乙酸、苯酚等,因此采用传统方式预处理制备的富纤维素材料进行酶解前通常需进行脱毒处理。
自2012年Francisco等发现一些有机盐和天然羧酸组成的低共熔溶剂(deep eutectic solvents,DESs)对木质素表现出良好的溶解性能,而对纤维素和淀粉的溶解性相对较差,且对小麦秸秆表现出较好的预处理效果后,近年来DESs在木质纤维类生物质的应用和转化方面的研究引起了国内外学者的广泛关注。
贵州大学李利芬,余丽萍等主要回顾了DESs用于木质素、纤维素和半纤维素的溶解、改性以及利用DESs预处理木质纤维类原料和制备纳米纤维素的国内外研究进展,以期促进DESs在木质纤维类生物质研究中的应用。
1 低共熔溶剂
2003年,Abbott等首次发现尿素和氯化胆碱(choline chloride,ChCl)可形成熔点低于室温的溶剂,并具有良好的溶剂性质,命名其为“低共熔溶剂”。由于DESs物理化学特性和离子液体相似,因此也被称为“类离子液体”“离子液体类似物”或“低共熔离子液体”。目前DESs是指由氢键受体和供体通过氢键作用相互连接组成的液体混合物,氢键受体主要包括季铵盐、季鏻盐等,供体主要为羧酸、醇、胺或碳水化合物等。这些合成原料多为可再生资源,合成过程简单,只需将两种原材料按一定摩尔比进行机械混合,在较温和的条件(60~12O℃)下搅拌为透明液体即可,具有无毒、可生物降解、利用率高等优点。如DESs最常使用的原材料之一ChCl又称维生素B4,是一种饲料添加剂,年产量有百万吨,因此DESs的合成价格仅为离子液体合成价格的20%左右。最近,Crawford等发现DESs可通过双螺杆挤出方式连续合成,这种方式生产率可达6kg/h,较分批合成的传统方式提高4个数量级,这为DESs的工业化应用奠定了基础。DESs的组成可用Cat+X-zY通用公式表示,其中Cat+为铵盐、鏻盐、锍阳离子等,X-指卤素阴离子等路易斯碱阴离子,Y为氢键供体,主要为路易斯酸或布朗酸,Z数量的Y与X-之间会形成氢键作用抑制固体的析出,从而导致混合物熔点低于各组分。根据氢键供体Y的种类不同,DESs可被分为四大类,如表1所示。
近年来,DESs已被成功应用于电化学、生物转化、金属电沉积、纳米颗粒合成、气液分离、萃取、木质纤维类生物质组分分离和转化利用等研究领域,应用前景广阔。目前DESs在木质纤维类生物质方面的研究主要集中在对木质纤维类生物质的溶解、改性、预处理、催化转化和预处理制备纤维素纳米纤维等方面。
2 DESs对木质纤维类生物质组分的溶解性能
研究表明,DESs对木质纤维类生物质中的木质素组分具有较好的溶解性能,而对纤维素、半纤维素模型化合物木聚糖的溶解性能较差,且氢键供体和受体的种类、摩尔比以及DESs的浓度、处理温度等对溶解性能都有较大的影响,如表2所示。其中,乳酸、苹果酸、草酸、丙酸等作为氢键供体,甜菜碱、ChCl、尿素等作为氢键受体组成的DESs对木质素表现出较高的溶解能力。
2.1 DESs对木质素的溶解、改性与应用木质素是由苯基丙烷单元通过醚键和碳碳键连接而形成的三维无定型网状高分子化合物,在自然界中的含量仅次于纤维素和甲壳素,且是自然界中唯一可再生的含芳香结构的化合物。研究发现,多种DESs都对木质素表现出良好的溶解性能(如表2所示),且木质素的溶解度会随着DESs的组成、浓度、温度等条件而改变。如40℃ 条件下碱木质素在纯水中的溶解度仅为0.06%(质量分数,下同),在纯的丙酸⁃尿素(2∶1)(摩尔比,如无特别说明,文中均为摩尔比)中溶解度为22.68%,而在质量分数50%丙酸-尿素(2∶1)水溶液中溶解度可达74.58%,这是由于丙酸⁃尿素可作为助溶剂提高木质素在水中的溶解性能。基于DESs对木质素良好的溶解性能,DESs可作为木质素均相改性、降解的反应介质,最终获得酯化木质素、活化木质素或小分子单酚类降解产物等。LI等在ChCl-丁酸酐和ChCl-醋酸酐中均相酯化改性木质素磺酸盐,通过改变酸酐的使用量、反应温度、时间等工艺条件最终得到了不同取代度的丁酰化和乙酰化木质素磺酸盐。连海兰等研究发现,ChCl-尿素(1∶2)、ChCl-丙三醇(1∶2)、ChCl-氯化锌(1∶2)、氯化锌-乙酰胺(1∶3)、氯化锌-尿素(3∶10)等DESs可用于木质素的活化改性,改性木质素的羟基含量均明显增加,可用于部分替代苯酚制备酚醛树脂,且木质素经过活化改性后替代苯酚制备酚醛树脂压制而成的胶合板胶合性能较未活化木质素有所提高。如在ChCl-尿素(1∶2)中加入10%氯化钯作催化剂,在90℃、2h条件下可提高木质素的总酚羟基浓度达152%,改性后木质素中的部分醚键断裂、甲氧基被还原为羟基,活化木质素替代40%苯酚时胶合板的胶合强度为1.29MPa,能达到国标GB/T17657—2013中I类胶合板的要求。利用ChCl-尿素(1∶2)不添加催化剂也可活化木质素,但不添加催化剂对木质素的活化效果相对较差,苯酚替代率为0~30%时制备的胶合板能够达到国标中I类胶合板的要求。另外,ChCl-丙三醇(1∶2)改性木质素还可与环氧树脂乳化剂复合使用制备稳定的环氧树脂乳液,ChCl-尿素(1∶2)改性木质素也可用作双酚A型环氧树脂(E-51)的固化剂等。随着石化资源的日益枯竭,对天然木质素进行降解获得单酚类精细化学品和芳香烷烃等化学品的研究具有重要的意义。然而木质素结构复杂、反应缺乏选择性、传统降解方式目标产物得率低,这些都成为木质素高效利用的瓶颈。目前常用的木质素降解方式主要包括裂解、热化学转化降解和生物降解等。对木质素进行裂解通常需要使用特殊的设备,且需要在氮气等惰性气体条件下进行,成本较高。热化学转化降解又包括碱催化、酸催化、金属催化和超临界流体辅助降解等,但热化学降解处理条件比较苛刻,通常需要高温高压的条件(大于300℃、10MPa)。基于DESs的稳定性和对木质素的良好溶解性能,学者们利用DESs和电化学氧化结合的方式对木质素进行降解。DiMarino等研究发现,利用ChCl-丙三醇(1∶2)和ChCl-尿素(1∶2)作电解液、镍作电化学催化剂、Ag/AgCl作对照电极、电势为3.5V 的条件下可实现对木质素的有效降解,产物主要为愈创木酚、香草醛、香草乙酮、丁香醛等,而石墨作为电极材料由于电化学活性较低,对木质素的降解效果不佳。 2.2 DESs对纤维素的溶解、改性及降解由于纤维素具有大量的分子内和分子间氢键网络结构以及较高的内聚能,与木质素相比,DESs不能很好地溶解纤维素,仅有少部分DESs对纤维素表现出一定的溶解性(如表2 所示)。研究认为,纤维素在DESs中的溶解性与DESs的哈密特酸度函数(H)、氢键碱性和偶极性等性质成正相关。Ren等合成了一系列ChCl基DESs并测试了纤维素在其中的溶解性,发现具有最高H值(1.869)、氢键碱性(0.864)和偶极性(0.382)的ChCl-咪唑(3∶7)对纤维素的溶解性最好(2.48%)。在DESs中添加一些共溶剂可在一定程度提高纤维素的溶解性,如在ChCl-咪唑(3∶7)中加入聚乙二醇作共溶剂可加速其对纤维素的溶解,并将纤维素的溶解度由2.48%提高至4.57%,且在溶解再生过程中纤维素不会发生衍生化反应。此外,虽然DESs对纤维素溶解性不好,但DESs仍可用于纤维素的非均相酯化、降解改性。如在ChCl-氯化锌(1∶2)组成的DESs中在90℃、3h条件下,改性纤维素的取代度为0.64~2.74(乙酰化程度为21%~91%),该酸性DESs引起纤维素改性的主要原因是氯化锌可作为酯化反应的催化剂,通过乙酸乙酯抽提,DESs可回收重复利用。在氯代氯化胆碱-尿素(1∶2)中,NaOH作催化剂可以实现纤维素的阳离子功能化改性,其中氯代氯化胆碱可同时作为溶剂和反应试剂,在优化的反应条件下(90℃、15h),纤维素表面阳离子取代度约为0.22%,可用于从水溶液中提取橙色二号染料(orange Ⅱ)。随着石化资源枯竭,利用纤维素降解转化制备5-羟甲基糠醛(HMF)、乙酰丙酸、糠醛和其他有机酸等化学品具有重要的意义。研究表明,DESs是一种较好的纤维素降解转化的溶剂和催化剂。Sert等利用ChCl-草酸(1∶1)、ChCl-柠檬酸(7∶3)、ChCl-酒石酸(7∶3)同时作为溶剂和催化剂降解向日葵秸秆纤维素为HMF、乙酰丙酸、糠醛和甲酸,3种DESs中ChCl-草酸为最适宜的DESs,利用ChCl-草酸在180℃微波条件下处理1min,乙酰丙酸得率为76.2%,HMF得率为4.07%,糠醛得率为4.07%,甲酸得率为15.24%。Liu等利用FeCl3·6H20基DESs同时作为溶剂和催化剂降解纤维素制备葡糖酸,其中处理效果最好的DESs为FeCl3·6H20-乙二醇(2∶1)。这主要是由于该DES酸性较强,且具有较强氧化能力的FeCl3,另外纤维素在该体系中可实现均相降解,在120℃、60min条件下,葡糖酸得率为52.77%。 2.3 DESs对半纤维素的溶解及降解半纤维素组成较为复杂,研究中一般利用木聚糖作为半纤维素的模型化合物进行溶解性能的测试,利用DESs对半纤维素进行溶解和改性的研究相对较少(表2)。Morais等测试了木聚糖在ChCl-尿素(1∶2)和ChCl-醋酸(1∶2)中的溶解性能,以木聚糖溶解度为评测指标,利用响应面优化法得到最优条件为质量分数66.7%的ChCl-尿素(1∶2)、温度80℃。在此条件下木聚糖的溶解度为328.23g/L ,通过添加乙醇为反向溶剂木聚糖可再生,其再生得率超过90%。在木聚糖的溶解再生过程中,4-甲基葡萄糖醛酸部分中的4-O-甲基会被清除,且脲醛酸会从原始的木聚糖结构中被分解出来。最近,利用DESs/有机溶剂双相体系降解半纤维素制备糠醛的研究日益引起学者的关注,研究表明ChCl-基DESs是良好的降解木糖制备糠醛的溶剂,可获得较高的转化率和得率。在反应过程中糠醛被迅速萃取至有机相中,可抑制糠醛副反应的发生进而提高产率。常用的DESs为ChCl-柠檬酸一水合物(2∶1)、ChCl-乙二醇(1∶2)、ChCl-草酸(2∶1,1∶1,1∶10),有机溶剂相主要包括甲基异丁基甲酮(MIBK)、丙酮、乙酸乙酯、1,4-二氧六环等酮类、醚类和酯类等,催化剂主要为AlCl3·6H20、活性炭、磺化无定型炭⁃硅等。
3 DESs预处理木质纤维类生物质
基于DESs对木质素具有良好的溶解性能而不溶解纤维素的特性,可用于溶解或降解木质纤维原料中的木质素,从而破坏木质纤维原料致密的三维网状结构,纤维素作为不溶产物被分离,分离出的纤维素可进一步制备纤维素基化学品或纳米纤维素。由于去除了木质纤维原料中的木质素组分,原料的酶解效率往往得到大幅度提高,进而可实现生物乙醇和生物丁醇的生产,且通过添加反向溶剂的方法可以回收得到纯度较高(>90%)的木质素组分,最终实现木质纤维原料的组分分离和各个组分的高效利用。由ChCl、糖、醇和天然羧酸等组成被称为“二十一世纪溶剂”的天然低共熔溶剂(natural deep eutectic solvents,NADESs),被欧洲造纸工业联合会(CEPI)认为是最具有发展潜力的生物质预处理试剂,有望在2050年通过提高产品的附加值和减少CO2释放实现欧洲低碳生物经济。近年来,国内外学者大量报道了不同氢键供体和氢键受体组成的DESs预处理木质纤维原料的研究成果,主要探讨了不同DESs组成、不同处理方式(油浴、微波)以及不同工艺参数(温度、功率、时间)等对木质素脱除率、木质素得率、富纤维素材料得率、纤维素酶解率和葡萄糖得率等的影响。研究表明,ChCl、甜菜碱作氢键受体,甲酸、乳酸、草酸、醋酸、硼酸、乙二醇、丙三醇、咪唑、尿素等为氢键供体组成的DESs对稻壳、玉米芯、农作物(水稻、玉米、小麦、葵花)秸秆、能源作物(柳枝稷、芒草)、棕榈叶、棕榈果渣、木材(杨木、杉木、火炬松、枣椰树)等木质纤维原料都具有较好的预处理效果。其中,ChCl-乳酸被公认为是较适宜的预处理解离木质素组分的DESs。Alvarez-Vasco等利用ChCl-乳酸在145℃下分别处理杨木6h、花旗松木材9h,液固比10∶1(m/m) 条件下,杨木木质素提取率为78.5%,花旗松木材木质素提取率为58.2%,且木质素纯度均大于95%。研究发现,与常规酸碱预处理相比,ChCl-乳酸对木质素的脱除效果较好。如Chen等对比了ChCl-乳酸与传统酸碱溶液对水稻秸秆的处理效果,发现ChCl-乳酸(1∶5)在60℃处理12h木质素脱除率为60.0%,而0.5%NaOH室温处理24h木质素脱除率为27.8%,利用1.5%H2SO4在121℃条件下处理60min木质素的脱除率仅为10.0%。此外,ChCl-与乳酸的摩尔比对预处理效果也有一定的影响。Zhang等研究发现,利用ChCl-乳酸预处理玉米芯,将乳酸与ChCl的摩尔比由2∶1提高到15∶11,木质素的提取率可由64.7%提高至93.1%,但对葡萄糖得率影响不大(由79.1%提高到83.5%)。作者分析认为,这主要是由于DESs中酸含量的增加可促进其对木质素的有效脱除,但木质素脱除率高于70%后继续解离木质素对葡萄糖得率的影响较小。预处理的目的是在获得尽可能多的富纤维素物质前提下,提高纤维物质的可及性,并避免生成对后续水解或发酵有害的副产物,并且经济可行。利用DESs预处理木质纤维原料符合预处理的目的和要求:1)DESs预处理可有效提高后续纤维素酶解率和葡萄糖得率。例如,利用ChCl-丙三醇(1∶2)在90℃条件下预处理玉米芯24h,木质素脱除率为71.3%,葡萄糖得率由未处理材的22.1%可提高到96.4%。2)部分DESs对纤维素酶活的抑制作用较弱,一些DESs甚至可以在一定程度上提高纤维素酶的稳定性,使其在更长的时间内保持活性。如在含有10%(V/V)ChCl-丙三醇(1∶2)和ChCl-乙二醇(1∶2)中,纤维素酶可保留超过90%的活性。根据DESs对纤维素酶活抑制作用低的这一特点,在纤维素酶水解前可减少底物的洗涤次数,提高处理效率且减少水资源的浪费。然而也有研究表明,部分DESs会对纤维素酶活有较大的抑制作用,如在含5%的ChCl-乳酸(1∶5)中孵化24h后纤维素酶基本失活。3)DESs预处理产生的HMF、糠醛、醋酸等纤维素酶抑制物较少。如ChCl-丙三醇(1∶2)、ChCl-咪唑(3∶7)、ChCl-尿素(1∶2)预处理玉米芯时,处理液中醋酸配比为<0.2g/(100g生物质),糠醛配比为<0.2g/(100g生物质),HMF配比为0.1g/(100g生物质)。4)与传统预处理方法相比,利用DESs预处理所消耗的能量较低,如与稀碱预处理相比可节省能量损耗约20%。随着研究的深入,学者们还对DESs预处理木质纤维类原料的机理进行了分析。在DESs预处理过程中,主要是通过DESs中的卤素阴离子与木质素的羟基形成氢键结合并选择性断裂木质素苯丙烷结构单元之间的醚键连接实现木质素的溶解和去除。木质素提取/脱除率与DESs氢键供体和氢键受体的种类有关,具有更多羟基或者氨基的氢键供体不利于木质纤维类原料的预处理,而存在强吸电子基团氢键供体的DESs预处理效果更好。DESs预处理可破坏木质纤维原料表面致密的三维结构,使纤维束表面变的松散,增加纤维比表面积和纤维素的可及性,从而有利于生物酶进入木质纤维原料内部。DESs对木质素的溶解性以及对木质纤维原料的预处理效果与DESs的极性、氢键性质(Kamlet-Taft参数)、pH、黏度等理化性质有关,氢键碱度值为0.6~0.8、极化度约为1.0、黏度相对较低的DESs 对木质素表现出更强的溶解能力,而具有强酸性的DESs通过脱除更多的木聚糖可有效提高纤维素酶水解率。Xia等利用密度泛函理论及Kamlet-Taft溶剂化显色参数探索了ChCl-丙三醇(1∶2)的分子几何构型、氢键类型及强度、氢键酸性及受体能力,发现ChCl-丙三醇中的Cl-被阴离子氢键和阳离子氢键“围困”,导致Cl-的夺氢能力变弱,氢键酸度(α)和氢键接受能力(β)分别为0.77和0.48,对木质素的溶解和破坏木质素-碳水化合物复合体(LCCs)连接的能力较差。基于AlCl3·6H2O的路易斯酸性和多位点特性,作者提出利用AlCl3·6H2O解救被围困的Cl并构筑活性酸位点,最终制备得到的ChCl-丙三醇-AlCl3·6H2O(1∶2∶0.33)三元DESs的α-和β-分别为1.99和0.68。利用该DESs处理木质纤维原料,木质素的分离率(120℃、4h)可由ChCl-丙三醇处理的3.61%提高到95.46%,纯度为94%。这主要是由于该三元DESs可与木质素形成强的氢键作用,有效断裂其内部的芳香醚键等化学连接。
4 低共熔溶剂预处理木质纤维类原料制备纳米纤维素
纳米纤维素由于具有强度高、比表面积大、富含羟基基团、较高机械性能和良好的热稳定性能等优点,在很多领域得到广泛的应用。纳米纤维素的原材料主要包括纸浆以及木材、农作物秸秆等木质纤维类生物质。利用纸浆为原材料制备纳米纤维素工艺相对简单,2015年,Sirviö 等首次利用DESs预处理纸浆制备纤维素纳米纤维和纤维素纳米晶,利用ChCl-尿素(1∶2)处理桦木纤维素纸浆,最终制备得到了长15~200nm、宽2~5nm的纤维素微纤丝。并进一步利用ChCl为氢键受体,乙二酸、对甲苯磺酸、乙酰丙酸等羧酸为氢键供体的酸性DESs处理纤维素纸浆,最终制备得到宽9~17nm、长310~410nm的纤维素纳米晶须(cellulose nanoceystals,CNCs),CNCs的结晶度为66%~71%,羧酸含量为0.20~0.28mmol/g。Li等发现硫氰酸铵-尿素(1∶2)和盐酸胍-尿素(1∶2)可使纤维素纤维的结构变得松散,制备得到的纤维素纳米纤丝的宽度为13.0~19.3nm,由该纤维素纳米纤丝制备得到的透明纳米纤丝薄膜的抗拉强度为135~189MPa,弹性模量为6.4~7.7GPa。Ma等利用超声波辅助ChCl-二水合草酸(1∶1)的水溶液处理硫酸盐纸浆并制备纳米纤维素,发现DESs中添加适量的水不仅可以降低体系黏度,同时可促进H+的电离和Cl-的离域,形成新的Cl-H2O离子氢键和草酸-H2O氢键;因此,ChCl-二水合草酸水溶液可降低纸浆聚合度同时提高其可及性,在超声波辅助作用下可快速制备纤维素纳米纤维,800W功率超声波辅助1O%,20%,30%的该DESs水溶液,可在20min制备出高结晶性和高热稳定性的纤维素纳米纤维。利用木质纤维类生物质制备纳米纤维素需要先对其进行预处理,破坏细胞壁的复杂结构,得到高纯纤维素,然后再通过高压均质法、静电纺丝法、超声波法、TEMPO氧化法等制备纳米纤维素。由于DESs处理木质纤维类生物质材料仅破坏原料中木质素的氢键结合,而不破坏纤维素的I型结晶结构,因此近年来有学者研究利用DESs预处理木质纤维类生物质制备纳米纤维素。如白有灿等利用ChCl-聚乙二醇200-丙三醇(质量比1∶16∶4)液化桉木粉分离出其中的纤维素,再利用ChCl-草酸二水合物(1∶1)将提取得到的纤维素制备得到直径为3~13nm、长度为100~300nm的纳米结晶纤维素。Liu 等利用ChCl-乳酸(1∶9)对毛竹进行脱木素处理,并利用脱木素后的纤维素材料制备纳米纤维素,结果表明,在120℃、3h、液固比25∶1(m/m)的条件下可脱除毛竹94.39%的木质素,并保留91%的纤维素成分,且DESs处理可使细胞壁的结构变得疏松,最终制备得到了宽度为20~ 80nm的纳米纤维。
展 望
木质纤维类生物质具有来源广泛、可再生等优点,将其转化为能源或纤维材料具有重要的意义,但其工业化应用目前受到成本、生物降解性和毒性等问题的限制。DESs作为新型绿色溶剂在木质纤维类生物质的利用方面表现出广阔的应用前景,有望替代传统有机溶剂和离子液体。目前将DESs应用于木质纤维类生物质领域的研究尚处于起步阶段,今后应围绕以下几个方面进一步开展研究工作:1)深入理论研究,阐明DESs预处理木质纤维原料的机理和规律。系统探索DESs的极性、氢键性质(Kamlet-Taft参数)、pH、黏度等理化性质与纤维素、半纤维素、木质素溶解再生性能以及与木质素脱除率、纤维物质酶解效率等的关系,阐明低共熔溶剂的作用机理。2)利用量子化学等理论,根据DESs的可设计性,开发出新型高效DESs。利用分子模拟技术,通过对DESs结构和功能相互关系的探索,设计出对纤维素、半纤维素和木质素具有更好溶解性能和预处理效果的绿色高效DESs,实现生物质组分的高效溶解、分离和转化。3)将超声、微波等技术引入DESs 溶解和预处理木质纤维类生物质研究中,超声场和微波场可强化DESs 预处理过程中的传热、传质,使处理过程更加迅速、均匀、高效,有助于发展形成高效、低能耗的生物质预处理和降解技术。
该文发表于《林业工程学报》2020年第4期。
引文格式:李利芬,吴志刚,梁坚坤,等.低共熔溶剂在木质纤维类生物质研究中的应用[J].林业工程学报,2020,5(4):20-28.LI L f,WU Z G,LIANG J K,et al.Application of deep eutectic solvents in lignocellulosic biomass processing[J].Journal of Forestry Engineering,2020,5(4):20-28.