几种3,4-乙烯二氧噻吩126213-50-1制备方法介绍

3,4-乙烯二氧噻吩（EDOT）126213-50-1，一种外观无色或淡黄色液体，主要用于合成有机导电发光材料聚乙烯二氧噻吩（PEDOT）。PEDOT具有导电率高、环境稳定性好、薄膜易制且透明性好等优点，在抗静电包装、太阳能电池、电化学电容器等领域有广泛的应用，因此，高品质且适合工业化生产的EDOT制备方法成为众多行业的研究热点。

目前已报道的多种3,4-乙烯二氧噻吩（EDOT）的制备方法中，其制备原料有多种，主要以硫代二甘酸为主，还有以氯乙酸酯为起始原料的，接下来本文将介绍几种3,4-乙烯二氧噻吩的合成方法，并分析其各自的优缺点。

方法一：以氯代二甘酸为原料，先在酸催化下使硫代二甘酸与甲醇酯化反应生成硫代二甘酸二甲酯，然后其经过甲醇钠催化下与草酸二乙酯缩合得到2，5-羧酸二甲酯-3，4-二羟基钠噻吩；再在铜粉或氧化亚铜和碳酸钾共同催化下与环醚化试剂环醚化生成2，5-羧酸二甲酯-3，4-乙烯二氧噻吩，接着加碱皂化，调酸得到2，5-二羧酸-3，4-乙烯二氧噻吩；最后在特定吡啶类溶剂中沿用环醚化反应留存的铜催化剂催化脱羧，减压蒸馏得到高纯度EDOT。

这种方法改进了以往的EDOT制备工艺，明显减少杂质种类和降低单一杂质含量，收率较高且改善了产品色泽和贮存稳定性，适合工业化生产且符合电子产品应用要求。但是，制备方法包括酯化、酯缩合、环醚化、皂化、调酸和脱羧六个步骤，反应步骤繁多。另外，以硫代二甘酸为主要原料，成本偏高。

方法二：是以硫代二甘酸为起始原料，依序进行酯化反应、环化反应、闭环反应、酸化反应与脱羧反应，闭环反应时不使用卤素反应物，从而得到具有高纯度的3，4-乙烯二氧噻吩的导电高分子单体产物。

这种方法在闭环反应步骤不使用任何卤素反应物，使得整个制备过程仅需在最后的脱羧反应步骤进行蒸馏纯化以得到产物，有效提高了产品纯度。此外，闭环反应步骤仅需在相对较低温度下进行，有利于降低耗电及提高操作安全性。但也存在成本高，酯化收率低的问题，此外需要减压蒸馏提纯的步骤，增加了人工成本及能耗。

方法三：以氯乙酸酯为起始原料，在相转移催化剂和有机溶剂的存在下，加入无水硫化钠反应得到硫代二甘酸酯，然后加入草酸二酯，沿用硫化反应的相转移催化剂在乙醇钠作用下得到2，5-二甲酸二酯-3，4-二羟基钠噻吩；

在2，5-二甲酸二酯-3，4-二羟基钠噻吩加入DMF、碳酸钾和1，2-二氯乙烷，反应得到2，5-二甲酸二甲酯-3，4-乙烯二氧噻吩；接着进行皂化反应，使2，5-二甲酸二甲酯-3，4-乙烯二氧噻吩与氢氧化钠溶液反应，盐酸调节PH至2，酸析得2，5-二甲酸-3，4乙烯二氧噻吩；最后2，5-二甲酸-3，4乙烯二氧噻吩与催化剂以离子液体作反应溶剂，在氮气保护下反应，反应结束后冷却，溶液进行减压蒸馏得到3，4-乙烯二氧噻吩。

这种方法除具有原料易得，成本较低的优点外，制备方法新颖，过程工艺简单，体系可以重复使用，既降低了生产成本产品又适合工业化生产。不仅如此，还具有收率高且稳定，产品色泽好的特点。但是仍需要硫化反应、缩合、醚化、皂化和脱羧反应等步骤。3，4－乙烯二氧噻吩有着非常广泛应用性，希望有更多高效简便，且能进一步提高产品纯度的制备方法不断涌现。

相关链接：EDOT

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参考文献：

一种3,4-乙烯二氧噻吩的制备方法 CN105622630A

新型导电高分子单体3,4-乙烯二氧噻吩(EDOT)的合成方法 CN102731524A

3,4-乙撑二氧噻吩的制备方法 CN101429205B